كلية التربية للعلوم الصرفة ( ابن الهيثم)

تخليق وتوصيف ودراسة الخواص البلورية السائلة لميزوجينات جديدة تحتوي على حلقة خماسية غير متجانسة.

by اديبة خيون امين

Asia/Baghdad
بناية العمادة (قاعة المرحوم أ. سالم عبد الحميد)

بناية العمادة (قاعة المرحوم أ. سالم عبد الحميد)

Description

الخلاصة في العمل الحالي تخليق وتوصيف ودراسة الخواص الميزومورفية للمركبات البلورية السائلة الحلقية غير المتجانسة الجديدة، كما يلي: في المسار التخليقي الأول يتضمن تخليق وتوصيف المركبات الجديدة التي تحتوي على٥-ه- ثايازولو[٤,۳ -ب ] [۱,۳,٤] وحدة ثايادايازول في خطوات متعددة,بدءاﹰ من تحضير مركب الالديهايد[I] عن طريق تفاعل كلورو اثيل اسيتيت مع ٤-هيدروكسي بنزاليهايد بوجود الايثانول وكاربونات البوتاسيوم بعد ذلك المركب [ [Iيتفاعل مع ثايوسيمي كاربازايد و مركابتو اسيتيك اسيد بوجود حامض الكبريتيك ليتكون المركب[II] ,بعد التقطير المركب[II] مع هايدرازين المائي لينتج المركب[III] ,بعد هذا التفاعل المركب الاخير يتفاعل مع ن الكوكسي بنزالديهايد n[ IV] مع قطرات قليلة من البيبردين وتتراهيدروفيوران كمذيب لتتكون قواعد شف جديدة تحتوي على٥-ه- ثايازولو[٤,۳ - ب ] [۱,۳ ,٤] وحدة ثايادايازولV]] (المخطط۱). في المسار التخليقي الثاني ,تخليق وتشخيص و دراسة الخواص البلورية السائلة ٥-ه- ثايازولو[٤,۳ - ب ] [۱,۳ ,٤] وحدة ثايادايازول بعدة خطوات,بدءاﹰ من تحضير مركب الالديهايد[I]عن طريق تفاعل كلورو اثيل اسيتيت مع ٤-هيدروكسي بنزاليهايد ,يتبع ذلك التفاعل تخليق المركب الاستري[II]و بعد ذلك التفاعل فان المركب الاخيريتفاعل مع الهيدرازين المائي لتكوين المركب [III],بعدها يقطر مع اثيل اسيتو اسيتيت ليتكون المركب [VI],بينما تتكون المركبات n[VII] من اضافة ۱,۲ داي بروموميثان و۱,۲ داي كلورو ايثان الى المركب [VI] .بالاضافة الى تحلل مركب الاستر [II]ليعطي حامض كربوكسيلي مركب [VIII] بعدها تفاعل المركب الاخيرمع۲-فينيل داي امين لينتج مركب بنزايميدازول [IX] (المخطط۲) . في المسار التخليقي الثالث يشمل تخليق و تشخيص مركبات جديدة n[XV] ابتداءاﹰ من تحضير كلورو اسيد هيدرازايد المركب X] ] من خلال تفاعل كلورو اسيتايل كلورايد و الهيدرازين المائي مع البيبردين و داي مثيل فورم امايد ثم تكوين الحلقة بواسطة تفاعل المركب [X] مع كلورو اسيتيك اسيد بوجود اوكسي كلوريد الفسفور للحصول على مركب ۲,٥- بس (كلورو مثيل) -۱,۳,٤- وكسادايازول المركب [XI] ,بعدها المركب الاخير [XI] يتفاعل مع 4-هيدروكسي بنزالديهايد ليتكون المركب [XII] ٤, ٤'-( ۱,۳,٤- اوكسادايازول-۲,٥-داييل) بس (مثيلين )بس (اوكسي) داي بنزالديهايد,تحضير ثايازوليدين-۲,٤-داي اون [XIII] من تفاعل مولين من المركب [XIII]مع البيبردين للحصول على (٥ ي)- ٥, ٥' -(((((۱,۳,٤- اوكسادايازول-۲,٥-داييل) بس (مثيلين )بس (اوكسي))بس(٤,۱-فينيلين))بس (ميثانيليلدين)بس ثايازوليدين-۲,٤-داي اون) المركب [XIV] . بعدها يتفاعل المركب الاخير يتفاعل مع مولين من ن –الكيل برومايد (بعدد ذرات الكربون =٤,٥,٦,٨) بوجود كاربونات البوتاسيوم ليعطي المركب n[XV] . المركب[XVI] قد حضر من تفاعل المركب [XII] مع ميركابتو اسيتيك اسيد و ثايوسيمي كاربازايد ,بعد ذلك المركب الناتج XVI]] يتفاعل مع مولين من٤- (اوكتيل اوكسي)بنزالديهايد بوجود تتراهايدرو فيوران والبيبردين ليعطي المركب [XVII] , (المخطط ۳) كل المركبات المحضرة قد شخصت باستخدام مطيافية الاشعة التحت الحمراء والرنين النووي المغناطيسي للبروتون والكاربون ومطيافية الكتلة.السلوك البلوري السائل لكل المركبات قد درس بواسطة مسعر المسح التفاضلي,و كانت النتائج كالتالي: كل المركبات n[V] اظهرت اطواراﹰ انعكاسية متعددة في الطور السمكتي بالاضافة الى الطور النيماتي. وجدنا البلورات السائلة للمركبات n[V] لاتي تحتوي على٥-ه- ثايازولو[٤,۳ - ب][۱,۳ ,٤] وحدة ثايادايازول بالاعتماد على طول مجموعة الالكوكسي كمجموعة معوضة,التركيب الصلب القضيبي لقواعد شف بالاضافة الى تكوين اواصر هيدروجينية بينية بية المشتقات n[V] . المركبات 2[VII] اظهرت اطوار انعكاسية متعددة في الطور السمكتي والطور الخيطي,بينما المركبات 1[VII] , [VIII] و [IX] اظهرت طور انعكاسي نيماتي فقط.الاواصر الهيدروجينية البينية في المركب [VIII] تؤدي الى استطالة في وحدة صلدة طولية و زيادة في التداخل الجزيئي الطرفي لهذه المجموعة, ذلك ادى الى ظهور السلوك الخيطي البلوري السائل,و خصائص انتقال الطور للبلورات السائلة ,فمن المهم النظر في الهنسة الجزيئية وطول مجموعة الالكيل المرنة. كل المركباتn[XV] تظهر طور نيماتي انعكاسي فقط, والمركب [XVII] اعطى الطور السمكتي و الطور الخيطي.وجدنا الخواص البلورية السائلة للمركباتn[XVII] التي تحتوي على۱,۳,٤- اوكسادايازول كمجموعة اساسية ومجموعة ثايازوليدين -۲, ٤- داي اون بالاعتماد على طول السلسلة لمجموعة الالكيل كمعوضات طرفية هذا يؤدي الى زيادة في الوحدة الصلدة الطولية و زيادة في التداخل الجزيئي الطرفي لهذه المجموعة, مما ادى الى ظهور الاطوار الخيطية. يمكن تلخيص هذا العمل من خلال المخططات التالية: