التحضير والتشخيص الطيفي والخواص الحرارية والنشاط البيولوجي للمعقدات المعدنية الجديدة مع ليكاندات قاعدة شيف- آزو Preparation, spectral characterization, thermal properties and biological activity of new metal complexes with azo-Schiff base ligands

تضمن البحث تحضير وتشخيص ثلاث ليكاندات ومعقداتها الفلزية.
أولا تحضير ليكاندات صبغة الازو من تفاعل بارا كلورو أنلين او بارا برومو أنلين مع 2-هيدروكسي تم تحضير ليكاندات صبغة الازو باستخدام الصوديوم نتريت , HL2 و HL1 نفثلديهايد ونتج عنها كعامل مساعد و الكحول الاثيلي مع حامض الهدوكلوريك كوسط للتفاعل ومن خلال مزج المكونات و بنسب مولية مقدارها 1:1 بينما تم تحضير اليكاند قاعدة شيف من خلال تفاعل المادة الأولية (صبغة الآزو) مع ثيوسيميكاربازايد بنسبة مولية 1:1 في مزيج الكحول الاثيلي والبنزين وحصولنا علي اليكاند .HL3 
حيث : 
HL1=1(E)-3-((4-chlorophenyl)diazenyl)-2-hydroxy-1-naphthaldehyde. 
HL2= E)-3-((4-bromophenyl)diazenyl)-2-hydroxy-1-naphthaldehyde.
HL3=(E)-2-((3-((E)-(4-chlorophenyl)diazenyl)-2-hydroxynaphthalen-1-yl) methylene) hydrazine-1-carbothioamide.
HL2 و HL2, HL1 والمخططات التالية توضح تحضير اليكاندات 


الطريقة العامة لتحضير اليكاند الاول والثاني

الطريقة العامة لتحضير اليكاند الثالث
حضرت المعقدات باستخدام اليكاندات لتحضير سلسلة من المعقدات الفلزية مع ايونات :
(CrШ, MnII, CoII, NiII and CuII)
وسط للتفاعل. EtOH and C6H6 وذلك بمزج نسب مولية مقدارها 1:1 (فلز: ليكاند) باستخدام
الصيغة العامة لمعقدات الليكاند الاول 
[M (L1)Cl2(H2O)], where M = Cr(Ш), [M(L1)Cl (H2O)2] where M=Mn(II),Co(II), Ni(II) andCu(II)
الصيغة العامة لمعقدات اليكاند الثاني 
[M (L2)Cl (H2O)2]Cl, where M= Cr(Ш), [M(L2)Cl(H2O)2] where M= Mn(II) and Cu(II), [M(L2)(H2O)]Cl where M=Co(II) and Ni(II).
الصيغة العامة لمعقدات اليكاند الثالث 
HL3 is [M(L3) Cl. H2O] Cl where M= Cr(Ш), and [M(L3) Cl.H2O] where M=Mn(II),Co(II), Ni(II) and Cu(II).
الليكاندات والمعفدات شخصت بواسطة محتوى المعدن والكلور, التحليل الدقيق للعناصر والتحليل الحراري لبعض المعقدات , والرنين النووي المغناطيسي , ومطياف الاشعة فوق البنفسجية, مطياف الاشعة تحت الحمراء ومطيافية الكتلة بالإضافة الى فحص الحساسية المغناطيسية ,التوصيلية المولارية و ودرجات الانصهار 

الطريقة العامة لتحضير معقدات الليكاند الاول

الطريقة العامة لتحضير معقدات الليكاند الثاني


الطريقة العامة لتحضير معقدات الليكاند الثالث
واعتمادا على المعطيات التحليلية والطيفية تم اقتراح الاشكال الاتية:
1- اشكال ثمانية السطوح مشوهه بالنسبة لمعقدات الليكاند الاول مع الايونات 
(CrШ, MnII, CoII ,NiII and CuII). 
2- اشكال ثمانية السطوح مشوهه بالنسبة لمعقدات الليكاند الثاني مع الايونات 
(CrШ, MnII and CuII).
NiII and CuII). 
شكل رباعي السطوح مع ايون
CoII 
شكل مربع مستوي مع ايون
NiII
3- اشكال ثمانية السطوح مشوهه بالنسبة لمعقدات الليكاند الاول مع الايونات 
(CrШ, MnII, CoII ,NiII and CuII). 

تم تشخيص الفعالية البايولوجية الليكاندات مع معقداتها الفلزية بالنسبة لنوعين من البكتريا :
موجبة الصبغة :
(Staphylococcus aureus and Staphylococcus epidermidis)
وسالبة الصبغة:
(Escherichia coli and klebsiella species )
with Gentamicin.
وكذلك شخصت الفعالية اتجاه نوعين من الفطريات وهي 
((Aspergillus Niger and Aspergillus fumigatus)
with the Mycostatin.

Three ligands have Prepared and characterized and their metal complexes are reported in this work (i) synthesis of azo dye ligands from reaction of the 4-chloroaniline or 4-bromoaniline with 2-hydroxy-1-naphthaldehyde which gave HL1 and HL2 ligands. The (Azo dye) was synthesised using HCl as a catalyst and EtOH as the reaction medium in at a 1:1 mole ratio, while the Schiff-base ligand, by reacting the precursor (Azo dye) with thiosemicarbazide in a 1:1 molar ratio in EtOH/C6H6 (Schiff-base, HL3) was synthesised.
Where:
HL1=1(E)-3-((4-chlorophenyl)diazenyl)-2-hydroxy-1-naphthaldehyde. 
HL2= E)-3-((4-bromophenyl)diazenyl)-2-hydroxy-1-naphthaldehyde.
HL3=(E)-2-((3-((E)-(4-chlorophenyl)diazenyl)-2-hydroxynaphthalen-1-yl) methylene) hydrazine-1-carbothioamide.
The following diagrams (Schemes 1and 2) illustrate the procedure route of the ligands.



The Synthetic route of HL1 and HL2.

The Synthetic route of HL3.
By using EtOH and C6H6 as the reaction medium, a range of metal complexes with ligands were prepared with Cr(Ш), Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) metal ions. Complexes of HL1 have the generic formula [M (L1) Cl2(H2O)],where M=Cr(Ш), [M(L1) Cl(H2O)2] where M=Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II).Complexes of HL2 have the generic formula [M (L2)Cl (H2O)2] Cl, where M = Cr(Ш), [M(L2)Cl(H2O)2] where M=Mn(II) and Cu(II), [M(L2) (H2O)] Cl where M=Co(II) and Ni(II).The typical formula of complexes of HL3 is [M(L3)Cl.H2O] Cl where M= Cr(Ш), and [M(L3) Cl.H2O] where M=Mn(II),Co(II), Ni(II) and Cu(II). The chemical structure of the entity ligands and their metal complexes were confirmed using melting point, molar conductivity, magnetic susceptibility, thermal analysis (for selective complexes), FT-IR, electronic spectra, 1H and 13C-NMR spectra, electrospray mass spectroscopy, chloride content, metal content and elemental analysis. 

Synthetic route of complexes of HL1.

General synthetic route of complexes of HL2.

General synthetic route of complexes of HL3.

The following suggested structures are propesd based on spectral and analytical data:
1. Distorted octahedral geometries for complexes of HL1 with (Cr(Ш), Mn (II), Co (II), Ni (II) and Cu (II)). 
2. A tetrahedral geometry for complex of HL1 with Co (II), square planar with Ni (II) and distorted octahedral for complexes of (Cr(Ш), Mn (II) and Cu (II)).
3. Distorted octahedral geometries for complexes of HL3 with (Cr(Ш), Mn (II), Co (II), Ni (II) and Cu (II)). 




The microbiological activity evaluation of all compounds was tested against two kinds of bacteria the (Staphylococcus aureus and Staphylococcus epidermidis) G+ positive, (Escherichia coli and klebsiella species) G- negative (and compared with Gentamicin. The activity was also diagnosed against two types of fungi namely ((Aspergillus Niger and Aspergillus fumigatus) and compared with the Mycostatin.